用间接滴定法做易氧化物检测雷区总结

广东省医疗器械质量监督检验所医材室  袁秦

用间接滴定法做易氧化物检测是目前最常用的一类检验方法。该实验的原理是：供试液中含有的还原物质在酸性条件下振摇时，被高锰酸钾（KMnO₄）氧化，过量的高锰酸钾（KMnO₄）将碘化钾（KI）氧化成碘，而碘又被硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）还原为碘离子。根据硫代硫酸钠（ Na₂S₂O₃ ）的消耗量求得高锰酸钾（ KMnO₄ ）的消耗量，从而求得样品的还原物质含量。

反应的离子方程式为：2M_nO₄^－＋10I^－＋16H^＋—2M_n^2－＋5I₂＋8H₂O 。

这个实验，过程比较复杂，处理步骤比较多，简单归纳如下：

样品：10ml供试液＋1ml稀硫酸＋10ml KMnO₄→加热至微沸3min后迅速冷却（或室温下振摇15min反应）＋0.1gKI→用Na₂S₂O₃滴定至淡黄色＋5滴淀粉指示液,继续滴定至无色。(V_sml)

空白：10ml空白液＋1ml稀硫酸＋10ml KMnO4→加热至微沸3min后迅速冷却（或室温下振摇15min反应）＋0.1gKI→用Na₂S₂O₃滴定至淡黄色＋5滴淀粉指示液,继续滴定至无色。(V₀ml)

在长期的检验过程中，我们发现了几个容易犯错的地方，归纳如下：

雷区1：忘记加稀硫酸

这个实验，溶液的酸度以控制在1～2M为宜，因为：若酸度过高，高锰酸钾（KM_nO₄）将分解；若酸度过低，就会出现二氧化锰（M_nO₂）沉淀。所以稀硫酸这一步是必不可少的。这个实验整体有多次的颜色变化，因此，会引起颜色变化的步骤，通常是不会忘记的，但是加稀硫酸这一步，因为量少和没有颜色变化，常常不小心就会忘掉。所以各位实验员，要当心咯。

雷区2：高锰酸钾取错浓度

这个实验中，标准中写到高锰酸钾溶液的浓度表达方式是这样：“C（1/5KM_nO₄）=0.01mol/L高锰酸钾标准溶液：临用前取C（1/5KM_nO₄）=0.1mol/L高锰酸钾标准溶液加水稀释10倍。”请特别注意这个含有“1/5”的浓度表示方法，它跟一般的浓度表示方法不一致，导致很多新手栽在这个雷区里了。实际上，C（1/5KM_nO₄）=0.01mol/L按照一般表示方法指的是KM_nO₄（C=0.002mol/L）；C（1/5KM_nO₄）=0. 1mol/L按照一般表示方法指的是KM_nO₄（C=0.02mol/L）。解决这个雷区的方法没有其他，只有一个，就是记住！

雷区3：加了KI以后等很久才继续滴定

当我们需要滴定大批样品时，有些新手会先大批量地称好KI，置于暗处。样品加完KM_nO₄和硫酸，加热又冷却（有些标准要求振摇），处理完这些，大概30min过去了。然后全部样品拿出来，一包包地倒入称好的KI，再一个个逐个滴定。新手自我感觉良好，人工实现批处理，效率提高了，是不是？可是滴定过程中，慢慢发现，平行样之间滴定结果的误差比较大，甚至越来越大。这是为什么呢？第一，KI储存一段时间后，哪怕避光，也容易发生潮解，而且易被氧化。第二，加入反应系统后，KI被氧化成I₂，如果不及时滴定，在高温条件下，I₂极易挥发。这些都会导致滴定结果发生偏差。所以，更好的办法是，在加热的时间称取KI，每加入一个KI后立即滴定。

雷区4：最后计算时不带入具体的KM_nO₄和Na₂S₂O₃的实际浓度来计算

当滴定完成后，很多新手会直接将滴定的体积直接相减来计算结果，这样就踩中雷区啦！仔细阅读标准，是要将具体的和Na₂S₂O₃的实际浓度带入来计算的。如果实际浓度没有用的话，之前做的那么辛苦复杂的标定工作不是白费了吗？差别会有多大呢？举个例子看看更直观。假设C（1/5KM_nO₄）=0.01020mol/L（相对于标准0.01 mol/L偏差2%），C（Na₂S₂O₃）=0.00980mol/L（相对于标准0.01 mol/L偏差-2%）。

看看，是不是偏差会比想象的大一点？

   以上就是用间接滴定法做易氧化物检测雷区总结，是从我们的实际工作中总结出来的。如果您做这个实验时发现结果不够理想，重复性不好，准确度不高，可以参考看看，是不是可以改进一下。或者您的工作中有哪些心得体会，也欢迎来跟我们讨论哦！